2001年5月，加盟素有天后宫之称的华纳公司，同年9月，发行《我不是天使》专辑，专辑内10首歌曲以说故事的方式呈现出不同于以往的动人情绪。同名主打歌《我不是天使》为罕有非那式情歌，由伍佰作曲。并在香港红勘举行首场个人演唱会;10月，马来西亚云顶《我不是天使》交响音乐会;同年，应邀担任刘德华红馆演唱会的嘉宾。那英于同年举行首次个人巡回演唱会“我不是天使巡回演唱会”，是首个大陆歌手在红磡体育馆开演唱会。2001年 春晚，《世纪清晨》 与孙楠合唱。